1．酸溶液中，[H+]水=[OH-]水=[OH-]=Kw/[H+] （1）
2．碱溶液中，[H+]水=[OH-]水=[H+]=Kw/[OH-] （2）
（1）（2）两式中[H+]、[OH-]表示该溶液中H+、OH-的总物质的量浓度。
（1）（2）式的导出：以酸溶液为例，溶液中的H+是由酸分子、水分子两部分电离的，但OH-则全部是由水分子电离的。与此相类似，碱溶液中的H+则全部是由水分子电离的。也可以认为，酸、碱溶液中[H+]水、[OH-]水与相应溶液中[H+]、[OH-]较小的那种离子浓度相等。
[例1]将1mL0.1mol/L硫酸溶液加水稀释至2000mL，所得溶液中由水电离出来的[H+]水最接近于 [ ]
A．1×10-11mol/L B．1×10-10mol/L
C．1×10-8mol/L D．1×10-4mol/L
解析：稀释后，溶液中[H+]=0.1×2×1/2000=10-4mol/L，[OH-]=10-14/10-4=10-10mol/L。由（2）式知：[H+]水=10-10mol/L。
[例2]20℃时，某溶液中由水电离出的[OH-]水=10-12mol/L。向该溶液中滴入2～3滴甲基橙溶液后，溶液的颜色可能是 [ ]
A．橙色 B．红色 C．蓝色 D．黄色
解析：[OH-]水=10-12mol/L，这隐含着两层意思：一是酸溶液中，[H+]=10-14/10-12=10-2mol/L，pH=2；二是碱溶液中，pH=12。因此，滴入甲基橙后溶液的颜色可能显红色，也可能显黄色。
二、强酸弱碱盐、弱酸强碱盐溶液中由水电离出的H+、OH-的浓度的计算1．强酸弱碱盐溶液中，[H+]水=[OH-]水=[H+] （3）
2．弱酸强碱盐溶液中，[H+]水=[OH-]水=[OH-] （4）
如CH3COONa溶液中由水电离出的H+有一部分与CH3COO-结合成CH3COOH，而由水电离出的OH-则全部以游离的形式存在，所以有（3）式。同理，可导出（4）式。
[例3]pH为5的NH4Cl溶液中由水电离出的[H+]为 [ ]
A．10-9mol/L B．10-9mol/L
C．10-5mol/L D．10-5mol/L
解析：由（3）式可知[H+]水=10-5mol/L。
[例4]以下对298K时pH为9的KOH溶液与pH为9的Na2CO3溶液中由水电离出的[H+]的比较中，正确的是 [ ]
A．两者相等 B．前者是后者的5倍
C．后者是前者的104倍 D．无法比较
解析：pH为9的KOH溶液中[H+]水=10-9mol·L-1，pH为9的Na2CO3溶液中[OH-]水=[H+]水=10-5mol/L，后者是前者的104倍。
三、极稀的酸、碱溶液中[H+]、[OH-]的估算在较浓的酸或碱溶液中，因由酸或碱电离出来的H+或OH-的浓度较大，故可忽略由水电离的H+或OH-的浓度。而对于极稀的酸或碱溶液，由水电离的H+或OH-的浓度则不能忽略。估算时，应以中性溶液中的[H+]、[OH-]为极限状态来分析。
[例5]将1mLpH为6的盐酸稀释至1000mL，所得溶液的pH[ ]
A．等于7 B．等于9 C．稍大于7 D．稍小于7
解析：稀释后[HCl]=10-9mol/L，显然，此时不能忽略由水电离的H+，而认为pH=9。怎么估算稀释后的pH呢？因盐酸不论稀释多大倍数，它始终不能变成中性溶液，更不能成为碱性溶液，故稀释后的pH必小于7。
[例6]将pH为9的NaOH溶液稀释至原来的1000倍、所得溶液的pH[ ]
A．等于6 B．等于7 C．稍大于7 D．稍小于7
解析：稀释后NaOH的浓度很小，此时应考虑由水电离的OH-的浓度。碱溶液稀释后的pH必大于7。
四、温度变化时水的电离平衡的移动因为水的电离为一吸热反应，所以温度升高时，电离平衡必向电离方向移动，水的电离度增大，H+、OH-的浓度增大。 本文来自化学自习室！
[例7]100℃时纯水的pH[ ]
A．等于7 B．小于7 C．大于7 D．不能确定
解析：常温下纯水中pH=7，升高到100℃，电离度增大，纯水中的[H+]一定要比常温下大，即pH必定小于7。
[例8]100℃时，对于0.1mol·L-1H2SO4溶液 [ ]
A．[OH-]=5×10-14mol·L-1 B．[H+]·[OH-]=1×10-14
C．无限稀释后pH接近7，且小于7 D．都不正确
解析：应抓住“100℃”这个关键条件来分析各个选项。100℃时，因Kw必大于10-14，故看出A．B．C．三项都是在Kw=1×10-14的前提下推算出来的错误结沦。本题的正确答案应为D。
